生物-電極在生物電池、生物傳感和生物電合成等方面均有重要應用。在酶-電極構(gòu)建過程中，為實現(xiàn)高效生物電子傳遞，需要設計一定的結(jié)合驅(qū)動力、合理的酶-電極交互方式和穩(wěn)定的界面微環(huán)境。根據(jù)Marcus電子傳遞理論，傳遞距離和電勢差是制約傳遞速率的重要因素。由于酶分子復雜的表面理化性質(zhì)和結(jié)構(gòu)組成，探究酶-電極界面上酶與電極的結(jié)合方式和互作機制，使酶以特定空間取向固定于電極，對實現(xiàn)高效生物電子傳遞和提高酶-電極性能具有重要意義。
近日，中國科學院天津工業(yè)生物技術(shù)研究所體外合成生物學中心研究員朱之光帶領的團隊，以一種結(jié)構(gòu)復雜的四亞基氫酶（PfSHI）為對象，通過設計不同的PfSHI-電極界面，結(jié)合直接電化學法對界面微環(huán)境的解析，驗證了酶與電極的交互結(jié)構(gòu)域為γ亞基，其結(jié)合輔因子FAD和[2Fe-2S]2+/1+均能與電極進行直接電子傳遞。研究分析界面表面電荷、非轉(zhuǎn)化信號、電子轉(zhuǎn)移數(shù)和酶構(gòu)象之間的關(guān)系，預測了該氫酶在不同帶電電極表面上的微觀構(gòu)象，建立了多個酶-電極界面模型。另外，該研究還測試PfSHI在不同pH值下直接電催化和間接電催化電流的大小及比率，對各模型相關(guān)動力學參數(shù)進行擬合和計算，得到不同酶-電極界面隧穿距離和電子傳遞效率的大小分布，并設計出最優(yōu)的一組酶-電極界面?；谝陨辖Y(jié)論及石英晶體微天平測試，研究預測了PfSHI在電極表面吸附動力學過程，闡明了PfSHI在功能化電極上的吸附機理，為構(gòu)建高性能生物電催化界面奠定了理論基礎、提出了實驗模型。
相關(guān)研究成果發(fā)表在ACS Catalysis上。研究工作得到國家重點研發(fā)計劃、國家自然科學基金和天津市合成生物技術(shù)創(chuàng)新能力提升行動等的資助。
近日，中國科學院天津工業(yè)生物技術(shù)研究所體外合成生物學中心研究員朱之光帶領的團隊，以一種結(jié)構(gòu)復雜的四亞基氫酶（PfSHI）為對象，通過設計不同的PfSHI-電極界面，結(jié)合直接電化學法對界面微環(huán)境的解析，驗證了酶與電極的交互結(jié)構(gòu)域為γ亞基，其結(jié)合輔因子FAD和[2Fe-2S]2+/1+均能與電極進行直接電子傳遞。研究分析界面表面電荷、非轉(zhuǎn)化信號、電子轉(zhuǎn)移數(shù)和酶構(gòu)象之間的關(guān)系，預測了該氫酶在不同帶電電極表面上的微觀構(gòu)象，建立了多個酶-電極界面模型。另外，該研究還測試PfSHI在不同pH值下直接電催化和間接電催化電流的大小及比率，對各模型相關(guān)動力學參數(shù)進行擬合和計算，得到不同酶-電極界面隧穿距離和電子傳遞效率的大小分布，并設計出最優(yōu)的一組酶-電極界面?；谝陨辖Y(jié)論及石英晶體微天平測試，研究預測了PfSHI在電極表面吸附動力學過程，闡明了PfSHI在功能化電極上的吸附機理，為構(gòu)建高性能生物電催化界面奠定了理論基礎、提出了實驗模型。
相關(guān)研究成果發(fā)表在ACS Catalysis上。研究工作得到國家重點研發(fā)計劃、國家自然科學基金和天津市合成生物技術(shù)創(chuàng)新能力提升行動等的資助。
PfSHI與不同電極結(jié)合方式和互作機制示意圖
